时间: 2024-06-25 06:38:23 | 作者: bob电子娱乐
有机化学醇和醚第十章醇和醚OHArOH有机化学醇和醚醇的结构脂肪烃分子中的氢、芳香族化合物侧链上的氢被羟基替代后的化合物称为醇。官能团：羟基（－OH）有机化学醇和醚醇的结构特色氧原子上的电子密度较高，碳原子上的电子密度较低，醇分子具有较强的极性依据甲醇分子的键长、键角剖析，醇羟基中的氧是sp-3c.m左右。有机化学醇和醚有机化学醇和醚OHCHCHOHCH=CH-OHCHCHORCH=C-OHRCHOHOHRCHOHOHRCHOOHOHOHOHOHRCOOH乙二醇丙三醇（甘油）COHCH-OH两个羟基连在同一碳上的化合物不稳定，这种结构会自发失水，故同碳二醇不存在。有机化学醇和醚OHCHCHOHCHOHCHCOHCHOHCHOH环己醇CHOH烯丙醇CHOH苯甲醇2、依据-OH所连的C原子品种、烃基的品种分类有机化学醇和醚CHCHOHCH一般命名法（烷基的习气称号+醇）(CHCHOH甲基异丙基甲醇异丙醇叔丁醇OH有机化学醇和醚1、选主链——连有羟基的最长碳链2、主链编号——接近羟基的一侧开端编号3、分子中含不饱满键选含不饱满键并连有羟基的最长碳链为主链，优先羟基编号4、含有芳基——一般将苯环看作替代基5、多元醇——要挑选含-OH尽可能多的碳链为主链，羟基的位非必须标明。体系命名法有机化学醇和醚10(CHOHCHOHCHOHHOCHOHCHCHOOHCOOHOHCl3-戊烯-1-醇5,5-二甲基-2-己醇3-羟甲基-1,7-庚二醇5-羟基己醛3-羟基-4-氯环己基甲酸OH1－苯乙醇有机化学醇和醚1110-2醇在物理性质方面有2个杰出的特色：沸点(b.p.)较高，水溶性较大。有机化学醇和醚12小于C12的醇是有特殊气味的油状液体，12以上是蜡状固体。有机化学醇和醚131、比同碳原子数的烷烃、卤代烃高，也比分子量附近的烷烃高。2、同碳数的醇，支链越多，沸点越低。RHRClROH正丁醇异丁醇仲丁醇叔丁醇117.7108.099.582.5化合物分子量沸点()CHOHCHCl4678.530－9844－4264.512有机化学醇和醚14液态醇分子之间缔合的氢键有机化学醇和醚15氢键20kJ/mol醇的分子间氢键有机化学醇和醚16碳以下的醇及叔丁醇可与水以恣意比混溶，跟着分子量的增大，醇在水中的溶解度明显下降。6上的伯醇在水中溶解度为1％以下，高档醇不溶于水，但能溶于石油醚等有机溶剂。原因：跟着分子量增大，醇分子中烃基增大，羟基所占份额减小，它与水构成氢键的才能变小，醇在水中的溶解度也跟着下降。有机化学醇和醚17醇羟基与水之间构成的氢键有机化学醇和醚18氢键有机化学醇和醚19初级醇与一些无机盐构成的结晶状分子化合物称之为结晶醇，也称之为醇化物。MgClOHCaClOH留意许多无机盐不能作为醇的干燥剂。结晶醇不溶于有机溶剂而溶于水。运用这一性质，可以使醇和其它有机溶剂分隔，或从反响物中除掉醇类。工业常杂有少数乙醇，参加CaCl可使醇从中沉积下来。有机化学醇和醚20脂肪饱满醇的密度都小于1，芳香醇的密度一般大于1。有机化学醇和醚2110-3一、醇反响性的总剖析与生动金属的反响及酯化反响H上的反响，氧化、脱氢和卤代反响羟基被替代及脱水反响有机化学醇和醚22Al(CH2Na2C异丙醇铝HOHNaNaOH放热HOH放热液态醇的酸性强弱次序：甲醇有机化学醇和醚23Na与醇的反响比与水的反响缓慢的多，反响所生成的热量缺乏以使氢气自燃，故常运用醇与Na的反响毁掉剩余的金属钠，而不发生焚烧和爆破。醇钠(RONa)碱性比氢氧化钠(NaOH)强，是有机组成中常用的碱性试剂。有机化学醇和醚24(C-O（一）醇与HX的反响———生成卤代烃醇与HX、H得到产品。有机化学醇和醚25反响机理1机理进行反响。当反响按S的重排。R-OHH-XR-OH有机化学醇和醚26CHOHCHBrCH有机化学醇和醚27CHOHCHBrCHBrCH重排产品（首要产品）原因：反响是以S1进程进行的。这类重排反响称为“瓦格涅尔-麦尔外因”（Wagner-Meerwein）重排，是Ｃ位上有支链的伯醇与HX的反响常有重排产品生成。有机化学醇和醚2880%20%(CHHBr(CH氢重排100%碳重排(CHHBr(CHBr有机化学醇和醚29当衔接-OH的C原子上有环烷基时，重排生成扩环产品。OHCHClCHOHCHClCHClWagnerMeerweinrearrangmentOHCHClCHClWagnerMeerweinrearrangmentOHCHClCH有机化学醇和醚30(醇)总的反响活性比较：HX的活性比较:HIHCl羟基不是一个好的离去基团，需求酸的协助，使其质子化后以水的方式易于离去。而卤离子的亲核才能是IHCl有机化学醇和醚31HI是强酸，即便伯醇也很易与它反响。HBr的酸性较HI弱，因而就需求硫酸增强其酸性；也可用NaBr和替代HBr，这是从伯醇制卤代烃的最常用的办法。浓HCl的酸性更弱一些，需求用ZnCl与其混合运用，称为Lucas试剂。ZnCl是强的Lewis酸，其效果与质子酸相似。有机化学醇和醚32Lucas试剂辨别伯、仲、叔醇Lucas试剂：无水ZnCl与浓HCl配成的溶液。Lucas试剂很快10min内反响加热才反响强酸中可溶(构成不溶于Lucas试剂现象有机化学醇和醚33Lucas试剂不能辨别C６的伯、仲、叔醇。它们本身也不溶于Lucas试剂．有机化学醇和醚34（二）醇与卤化磷的反响(1)常用的卤化试剂(3)合适运用的规模(2)反响方程式PX替代，X=Br,I)3ROH是制备溴代烃、碘代烃的好办法，产率较高。一般是按S中间体，故一般不发生重排。反响的立体化学特征：构型翻转。(4)反响特色有机化学醇和醚35醇与氯化亚砜的反响特色：一般按S2进程进行，无重排产品。反响条件温文，反响速率快，产率高，没有副产品。是由醇制备氯代烃的最常用的办法。ROHHClb.p.79HClb.p.79有机化学醇和醚36操练：以苯和不超越2个C原子的有机物为质料组成Br，无机物任选。有机化学醇和醚37CHBrCHOHPBr(不运用HBr，避免生成重排产品。)CHOHCHMgClCHClHCHOHCl有机化学醇和醚38常用催化剂：H（一）分子内脱水成烯RCHRCHCHOHCH作脱水剂。有机化学醇和醚391、反响机理E1机理β－消除，有机化学醇和醚40CHOH75%HOH46%H87CHCHC(CH 遵照Zaitsev规则 CH OH75%H OH46%H 87CH CHC(CH 遵照Zaitsev规则 CH OH75%H OH46%H 87CH CHC(CH 遵照Zaitsev规则 CH OH75%H
联系我们