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分析化学笔记配位滴定法

时间: 2024-04-16 17:26:15 |   作者: 松香树脂


  //一般表达式:M+Y MY,其中M-金属离子,Y-配位剂,MY-配合物

  2、酸效应:由于H+的存在,在H+与Y之间发生副反应,使Y参与主反应能力降低的现象称作酸效应。其大小用酸效应系数αY(H)衡量。

  3、共存离子效应:当溶液中存在别的金属离子N时,Y与N也能形成1:1的配合物,因此使Y参加主反应能力降低,此现状称作共存离子效应。其大小用副反应系数αY(N)表示。

  4、配位效应:其他配位剂L与M发生副反应,使金属离子M与配位剂Y进行主反应能力降低的现象。其大小用αM(L)计算。

  5、金属指示剂:在配位滴定中,通常利用一种能与金属离子生成有色配合物的有机染料显色剂,来指示滴定过程中金属离子浓度的变化,这种显色剂称为金属离子指示剂,简称金属指示剂。

  6、指示剂的封闭(blocking)现象:某些金属离子与指示剂生成极稳定的配合物MIn,过量的EDTA(一种常用的配位剂)不能从MIn中将金属离子夺出,因而在化学计量点时指示剂也不变色,或变色不敏锐,使终点推迟。

  ①由被测金属离子引起:EBT与Fe3+、Al3+生成的配合物很稳定,以至于置换反应不能发生。在直接滴定这类离子时,不宜用EBT;

  ②由共存金属离子引起:pH=10时,以EBT为指示剂滴定Ca2+、Mg2+等时候,若含有更稳定的Fe3+ 、Al3+等会封闭EBT。此时可加入掩蔽剂,使得干扰离子生成更稳定的配合物,从而不再与EBT作用。

  7、指示剂的僵化现象:若金属离子M与指示剂形成的配合物在水中的溶解度较小,虽能被EDTA置换,但置换速度缓慢致使终点拖长,此现状称为僵化现象。

  //αM(L)≥1,平衡时,游离L的浓度越大,ML各级配合物的稳定常数越大,其值越大,即配位效应越强。

  在条件稳定常数一定的条件下,cM的浓度越低,滴定曲线的起点越高,滴定突跃越小。

  (2)金属指示剂与金属配合物(MIn)的稳定性比金属-EDTA配合物(MY)的稳定性低;

  7、配位滴定过程中为何需要加入缓冲溶液(或为何要在配位滴定中注意[H+]),配位滴定缓冲溶液的选择:

  由于滴定时不断释放出H+,使溶液酸度逐步的提升,即pH不断下降,进而导致酸效应,影响主反应的进程;且在配位滴定中使用的金属指示剂的颜色变化也受到溶液pH的影响,因此配位滴定要使用到缓冲溶液。

  pH在5-6时,用醋酸-醋酸盐缓冲溶液;pH在9-10时,用氨性缓冲溶液

  1、化学分析中的配位滴定法在金属离子测定中有其独特性,但滴定剂EDTA的选择性差,且滴定过程中必须控制一定的酸碱度,把握其理论要点对真实的操作有十分重要的作用,对配位滴定的理论要点,应从EDTA的结构、性质和特点出发。

  2、作为四大滴定之一,配位滴定法在测定溶液中金属离子的含量时有突出特点,主要是简便迅速,准确度高,应用场景范围广,但也有干扰离子多和选择性差的缺点。

  1、本章涉及到的知识点不多,首先应理解配位滴定法的一般反应式,把这个反应时的M、Y、MY的含义和变动情况搞清楚,同时借此理解配位反应中M、Y、MY三个部分的副反应系数的含义;

  2、由于与其他滴定方法测定物质种类的不同,配位滴定需要用一种独特的指示剂,即金属指示剂。这种指示剂有两种特殊的现象:封闭和僵化;还需掌握指示剂的作用原理和做这种指示剂需要具备的条件;

  3、配位滴定方式这部分与前面酸碱滴定章节的类似,需要去特殊记忆的是怎样的反应适合于什么样的滴定方式;

  4、计算方面需要理解稳定常数与条件稳定常数的区别和联系,会用条件稳定常数;还需会计算配位滴定的化学计量点,这对于选择指示剂来说至关重要。



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