时间: 2024-07-26 18:41:37 | 作者: bob
国外丙二醇醚类产品的工业化生产起始于八十年代初,到目前已有30多年的历史。其生产的基本工艺大多数都是采用环氧丙烷和甲醇、丁醇等低碳醇进行加合反应,生产丙二醇醚,再经精馏后即得最后产品丙二醇醚。该工艺的特点是工艺过程简单,流程短,易于操作,一套装置可进行多品种生产。另外,该工艺使用的原料环氧丙烷和低碳醇均属石油化学工业的大宗产品,来源广。此生产技术较为成熟。国外发达国家的丙二醇醚类产品生产的特点是装置规模大,一般规模在4-6万吨之间,并采用连续化法的生产的基本工艺,因此生产所带来的成本低,产品质量稳定。
醇醚类溶剂最重要的产品为二元醇醚。二元醇醚最重要的包含两大类,即乙二醇醚(即E-系列醇醚)和丙二醇醚(即P-系列醇醚),其分子结构中既有烷基,又有羟基、醚键和酯键,因此这类产品兼具醇类、醚类和酯类溶剂特性,是一类性能优异的溶剂。它的气味温和,溶解力强,挥发速率适中。同时由于醇醚具有较强的氢键,因此这类化合物是多种有机溶剂与水的强偶联剂。醇醚产品的这一特性使其成为水性涂料、油墨和清洁剂的优良溶剂。另外加入醇醚溶剂可降低体系的表面张力,从而改善清洁剂等产品的润湿性能和渗透性能。
二元醇醚作为一类优良溶剂大范围的使用在涂料行业、刹车液、防冻剂、喷气发动机燃油添加剂、地板抛光剂、印刷油墨、电子化学品、清洁剂、选矿剂、皮革加工、PS版用感光液、短效增塑剂、染料和农药等领域。同时二元醇醚还大量用于合成醇醚醋酸酯。
丙二醇醚系列新产品与乙二醇醚系列新产品毒性不同的原因是它们在生物体内的代谢过程和产物不同。乙二醇醚在生物体内代谢生成烷氧基乙酸这种对生物体有害的物质,而丙二醇醚系列在生物体内代谢生成几乎无毒的1,2-丙二醇,最后分解成二化碳和水,因而毒性很低。丙二醇醚两种异构体毒性存在一定的差异,这是因为它们在生物体内代谢过程和代谢产物不同的缘故。异构体1-烷氧基-2-丙醇主要代谢产物为1,2-丙二醇,而异构体2-烷氧基-1-丙醇则主要代谢为烷氧基丙酸,其代谢过程类似于乙二醇醚,烷氧基丙酸是一种对生物体有害的物质,但其毒性略低于烷氧基乙酸,也就是说,丙二醇醚异构体II的毒性比乙二醇醚略低。随着环保意识和法律制度的逐步的提升和健全,丙二醇醚类产品将被广泛应用。
丙二醇醚的生产的基本工艺有Willamson法,缩乙醛法,乙氧基环氧乙烷法及环氧丙烷法等,其中环氧丙环法是世界上唯一工业化方法,而且是当前开发和研究极活跃的方法。环氧丙烷法生产丙二醇醚产品,是以环氧丙烷和相应的醇类为原料(多为甲醇或丁醇),在催化剂的存在下,通过醚化反应生成丙二醇醚产品。
醇醚类溶剂是一种含氧溶剂,主要是乙二醇和丙二醇的低碳醇醚。组成中既有醚键,又有羟基。前者具有亲油性,可溶解憎水化合物,后者具有亲水性,可溶解水溶性化合物。醇醚类溶剂在溶剂性漆中与其他溶剂混合使用,其特点是在大多数溶剂挥发后能保持涂膜的流平性。醇醚类溶剂与水有很好的相溶性,被广泛地用于水性涂料,作助溶剂,起偶联使用。
我国目前丙二醇醚类产品的生产基本上也是采用环氧丙烷和低碳醇进行加合反应的方法。但是,国内丙二醇醚类产品的生产规模都很小,顶级规模的为2万吨,主要生产乙二醇醚,且大都采用间歇式的生产方法。因此物耗和能耗都高,产量和质量也不稳定。目前,国内有不少单位做此项目开发研究,如抚顺石油化学工业研究院、辽宁省化工研究院、天津石化